聚酰亚胺材料的发展历史

聚酰亚胺的合成是在1908年由鲍格特（Bogert〉和兰绍（Renshaw)完成的，他们发现，当加热4-氨基邻苯二甲酐或二甲酯时，分子间脱去水或醇发生缩合反应，生成聚酰亚胺。

在当时聚酰亚胺的优良性能还未被认识，直到二十世纪40 年代中期一些关于聚酰亚胺的专利出现，才引起科学家对这一新型聚合物材料的重视。聚酰亚胺作为耐热高分子材料得到迅速发展，始于50年代，1955年美国DuPont公司的Edwards 与 Robinson申请了世界上**篇有关聚酰亚胺材料应用方面的专利9，20世纪60年代聚酰亚胺实现了商业化生产，1961年 DuPont公司开发了聚均苯四甲酰亚胺薄膜(KaptonR)，1964年推出了聚均苯四甲酰亚胺塑料（VespelR)，有关聚酰亚胺的粘合剂、涂料、泡沫和纤维相继出现。聚酰亚胺除了用于绝缘材料、粘合剂和层压制品外，美国西屋公司和孟山都公司分别于1965年和1967年成功开发了聚酰亚胺模压料,并开始生产模压制品。自此，聚酰亚胺作为耐热工程塑料才真正得到迅速发展，开创了聚酰亚胺蓬勃发展的时代，前苏联、日本、法国、联邦德国等许多国家也加大力度对聚酰亚胺进行研究开发，其中，芳杂环结构的聚酰亚胺成为研究的主攻方向，许多新型聚酰亚胺耐高温材料逐步实现了商业化生产。

为了改善不熔性均苯型聚酰亚胺的加工性能及降低成本，美国、日本和法国开发了一系列可熔性聚酰亚胺，如以二苯醚四酸二酐为原料的醚酐型聚酰亚胺，以及在分子中引入酰胺键、酯键等得到的聚酰胺酰亚胺、聚酯酰亚胺等。它们的耐热性略低于均苯型聚酰亚胺，但却提高了溶解性，可熔融加工成型，成本也有所降低。

加成型聚酰亚胺是一类新型聚酰亚胺品种，法国罗那-普朗克公司（Rhone-Poulene)在1965年*早开发了顺酐型双马来酰亚胺预聚体(Kreimicl601)，该聚合物容易成型加工，固化时不产生气体，故制品无气孔。1968年美国TPW公司推出了酸酐封端的加成型聚酰亚胺,1974年美国休斯飞机公司和美国海湾石油化学公司开发了乙炔封端的加成型聚酰亚胺。

聚酰亚胺薄膜商业化代表性产品是DuPont公司的Kapton薄膜作为绝缘材料在电子电器领域有广泛应用。国外从60年代开始聚酰亚胺纤维的研制，80年代开始聚酰亚胺纤维的商业化生产,奥地利LenzingAG公司的P84是代表性产品，主要应用在高温过滤和防护服等方面。我国在七十年代就开始聚酰亚胺纤维研制，但相关的研究进展缓慢。近年来，国家加大了高性能、耐高温特种工程塑料的研发投入，国家自然科学基金对聚酰亚胺高性能纤维的研制给予大力资助，使我国聚酰亚胺高性能纤维的研制取得显著进步。

随着聚酰亚胺应用领域的不断扩大和产量的持续增加，生产成本大幅下降，将会进一步扩大聚酰亚胺商业化生产规模，推动聚酰亚胺新品种的开发。近10年来，有关聚酰亚胺的文献数量每年超过3000 件，约半数为专利文献，美国化学文摘的主题选集(CASelects)中，有6种重要的聚合物列为专辑，聚酰亚胶是其中之一。世界范围内每2~3年召开一次以聚酰亚胺为主题的国际会议，如SAMPE(Science of AdvancedMaterials and Process Engineering)和 ICP (International Confeences on Polyimides)，欧洲、日本也定期举办类似的会议。我国从1988年起，两年一度的中国材料学会学术交流会中，聚酰亚胺及其复合材料是主要议题之一，聚酰亚胺材料的重要性可见一斑。