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聚酰亚胺气体分离膜材料分析

点击次数:1582    发布日期:2013-07-06   本文链接:http://www.pibomo.com/datum/78.html

      在过去的二十年里,聚酰亚胺已经成为科研人员在研究气体和蒸汽分离膜材料时,应用越来越多的一种聚合物。聚酰亚胺具有优异的热性能、化学性能和机械性能, 同时又具有良好的成膜性能。这些性能对于隔膜材料来说是十分必要的。聚酰亚胺与那些较为常见的玻璃态高聚物(如:聚乙烯、聚碳酸酯)相比,显示出了更好的 气体分离性能。聚酰亚胺的另一个突出特点就是:在制备具有不同化学结构的聚酰亚胺系列时,相对来说比较简单。这是因为各种各样的二元酸酐和二元胺单体都可 以在市场上买到或者已经在实验室中制备出来了。聚酰亚胺通常是由芳香族的二酸酐与芳香族的二胺进行缩聚反应而制得。均聚的聚酰亚胺基本上是通过二元酸酐与 二元胺之间大量的化学键反应得到的,共聚的聚酰亚胺则是通过使用两种或两种以上的二元酸酐和(或)二元胺进行反应得到。大多数的聚酰亚胺都具有足够高的分 子量使其能够加工成坚韧的薄膜,这些薄膜能够经受住气体透过测试。因此,聚酰亚胺这种材料适合于对其化学结构与传输性能之间的关系进行系统的研究,进而实 现对给定的分离体系能够设计出与之相适应的化学结构的目的。

      **次有关聚酰亚胺系列材料的结构与性能关系的报道是杜邦公司赫恩的一项专利,此专利申报于1972年。赫恩为作为气体分离膜用的聚酰亚胺、聚酯和聚酰胺材料的化学结构制定了标准。
(1)聚合物主链的重复单元中,至少要含有一个刚性的二价次级单元,两个主链单键从非线性的次级单元中伸展出来。
(2)在上面提到的两个主链单键中,至少要存在一个单键,使聚合物的分子链在空间上不能绕其旋转360°。
(3)在聚合物主链的重复单元中,要有50%以上(含50%)的原子用来组成芳香环结构。

      自二十世纪八十年代中期以来,有很多关于结构与性能关系的科技论文发表出来,有些文章中包含了赫恩的专利中所描述的一些例子,在这些文章中,对具有不同化学结构的聚酰亚胺系列的透过性能进行了比较,用以揭示出化学结构的影响。

      气体透过性能通常是用自由体积来解释的,有时也会用内聚能、介电常数或者基团贡献理论来解释。这些分析加深了我们对控制气体透过和分离因素的理解,也加深了我们对这些控制因素与聚酰亚胺化学结构之间关系的理解。

      聚酰亚胺的透水蒸气性能也是很重要的,聚酰亚胺已经被应用于去除混合气体中的水蒸气,或是蒸汽混合物的分离,例如:空气或有机蒸汽混合物的除水过程,还有空 气污染物的去除以及乙醇中水分的分离。但是,化学结构对聚酰亚胺材料蒸汽透过性和选择透过性的影响还没有得到广泛的研究。有一些文章报导了对于水的透过性 和对水-乙醇的选择透过性。

      在本章中,主要想总结、概述一下我们对于聚酰亚胺材料气体和蒸汽透过性能与其化学结构之间关系的认识。图10.1和图 10.2分别逐一的给出了本章中所提及的二元酸酐和二元胺的化学结构。图10.1中,用名称后面括号中的英文字母来代表每种二元酸酐,图10.2中,用名 称后面括号中的数字来代表每种二元胺,而本章中的各种聚酰亚胺就用这些字母与数字的组合来表示。例如:用6FDA和ppODA单体来合成的聚酰亚胺就可以 简略的表示为“A16”。


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